2005年，李念出演电影《霍元甲》。2009年参演电视剧《蜗居》，因饰演角色“海藻”而被观众熟知，在《别对我说谎》中饰演蔡纯蔷一角。2010年主演电影《午夜心跳》。2011年3月出演电视剧《经营婚姻》，7月13日，李念对外公布已经结婚。2012年7月17日李念产后复出《纸婚》，剧中她将出演明朗率真的网络小说家顾小影。2014年主演电视剧《绞刑架下的春天》，出演女一号韩雨莲。演艺经历2005年参演电视剧《茉莉花》，搭档陈道明，剧中 出演其女儿。《换子成龙》等多部影视剧中崭露锋芒，清新的气质让观众耳目一新。2009年7月初橙天七公主之一的李念秘密赴美接受严苛训练，也是橙天打造“小章子怡”计划的第一步。参演《蜗居》，李念担纲主角，饰演让人怜爱疼惜的海藻。在《换子成龙》中第一次演一个坏女人。随后她先后出演《江湖俏佳人》、《极速的浪漫青春》等电视剧，在电影《沂蒙六姐妹》中，她饰演剧中女一号新媳妇“月芬”，获得观众的一致好评。

2009年8月加盟尤小刚导演《杨贵妃秘史》出演杨贵妃的母亲“乐奴”。9月16日李念来到江南名城无锡，参加上海三元影视投资的电视剧《别对我说谎》出演女律师蔡纯蔷。2010年1月李念投入到喜剧电影《房不胜防》的拍摄中。6月参演“住房”题材电视连续剧《安居乐业》。2011年7月29日16时25分，李念在其聚男小编微博的发言中宣布与橙天娱乐分道扬镳，并连用了3个“万岁”，兴奋之情似乎难以抑制。

2012年6月，李念产后复出拍摄电视剧《纸婚》，出演女主角顾小影。11月参与主演的都市爱情剧《爱的秘笈》，出演女一号贾典娜 。2011年7月13日下午，李念在其微博上承认与软银赛富合伙人林和平，已经在香港登记结婚。2012年1月25日上午9点30分，李念通过微博向大家宣布顺利产下自己的女儿，小女jessica 出生6斤8两。2013年10月13日，李念微博晒出与双胞胎妹妹合影，并称做自己淘宝店的模特。2015年3月14日，李念剖腹产，顺利产下第二胎，并为宝宝起小名叫“旺仔”。